數(shù)碼相機鋰聚合物電池
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來源:藍(lán)泰陽作者:Blue Taiyang瀏覽次數(shù):1391發(fā)布時間:2022-04-16 15:09:13
電極材料對鋰電池性能影響有3種
以下三種是電極材料對電池性能:
1、活性物質(zhì)形貌的影響
在鋰離子電極材料中,一般而言,活性物質(zhì)的粒徑減小,就會提高電極材料的離子電導(dǎo)率,進(jìn)而提升電極整體的導(dǎo)電能力,改善電池倍率性能。當(dāng)活性物質(zhì)粒徑減小,電極材料中Li+的擴散路徑縮短,有利于Li+進(jìn)行傳輸。
大量的研究工作都表明使用小顆粒的活性物質(zhì)會對電極電化學(xué)性能產(chǎn)生有利影響,但在減小活性物質(zhì)粒徑的過程中也會出現(xiàn)一些問題和挑戰(zhàn)。
第一,小顆粒(特別是納米顆粒)的活性物質(zhì)和導(dǎo)電劑的表面積比較大,有利于電解液催化分解,在其表面形成一層凝膠膜,消耗了電解液。第二,在電極工作過程中會在其表面形成SEI膜,該過程同樣消耗電解液和Li+。第三,活性物質(zhì)顆粒尺寸過小,導(dǎo)致電極材料壓實密度過低,降低能量密度。當(dāng)顆粒直徑小于某一細(xì)小尺寸時,顆粒的布朗運動效應(yīng)就不能忽略,所以由于細(xì)小顆粒的布朗運動,而使得顆粒之間產(chǎn)生激烈碰撞,使?jié){料產(chǎn)生絮凝,更易導(dǎo)致出現(xiàn)分離現(xiàn)象。
因此在選擇活性物質(zhì)粒徑大小的時候,不能單純靠減小顆粒尺寸來提高電極性能,還要綜合考慮其帶來的不利影響。
2、 導(dǎo)電劑性質(zhì)的影響
要使導(dǎo)電劑能夠完美地發(fā)揮作用,必須保證其在漿料中均勻分布,不僅是整體體積的宏觀分布,還包括顆粒層面上的微觀分布。但是導(dǎo)電劑的分布情況并不是僅僅依靠漿料的攪拌效率,還受到導(dǎo)電劑本身性質(zhì)的影響。
現(xiàn)在電極材料中常用的導(dǎo)電劑有顆粒狀的SuperP、科琴黑,纖維狀的氣相生長碳纖維(VGCF)、碳納米管(CNTS),片狀的KS-6、SFG-6、石墨烯等。在富鋰錳基材料中,對比SuperP、KS-6、VGCF和石墨烯四種導(dǎo)電劑的導(dǎo)電效率,SuperP能夠均勻分散形成完整的導(dǎo)電通路,電極電阻最小,表現(xiàn)出優(yōu)異的倍率和循環(huán)性能。KS-6沒能形成良好的導(dǎo)電通路,表現(xiàn)出的電化學(xué)性能最差。
有一些炭黑導(dǎo)電劑不僅可以起到增大電極材料電導(dǎo)率的作用,還能使?jié){料穩(wěn)定,防止?jié){料出現(xiàn)分離、凝聚的作用。在漿料制備初期損耗模量大于儲存模量,使?jié){料呈流體狀,有非常小的屈服強度。再添加一定量的炭黑之后,漿料的存儲模量逐漸大于損耗模量,漿料呈凝膠狀,具有較大屈服強度來有效地防止?jié){料出現(xiàn)聚沉、分離。
導(dǎo)電劑的存在還可以影響電解液在電池體系內(nèi)的分布。由于受鋰離子電池的空間限制,注入的電解液量是有限的,一般處于貧液狀態(tài),而電解液作為電池體系內(nèi)部連接正負(fù)極的離子體,其分布對鋰離子在液相中的遷移擴散有著至關(guān)重要的影響。當(dāng)一端電極中導(dǎo)電劑含量過高時,電解液富集在這一極而使另一極的鋰離子傳輸過程緩慢,極化度較高,在反復(fù)循環(huán)后容易失效,從而影響電池的整體性能。
導(dǎo)電劑的含量只需達(dá)到一個最佳值,而不是越大越好,太多就會使電極密度減小,電池容量下降,如果太少則會導(dǎo)致電極中活性材料利用率不高,且在較高倍率下的放電性能會有所降低。由此可以看出,不同種類的活性物質(zhì)在粒徑、形貌及其自身的化學(xué)性質(zhì)方面差別較大,不同的導(dǎo)電劑對其導(dǎo)電能力也產(chǎn)生很大不同,不可能存在一種導(dǎo)電劑對任何的電極材料都能起到優(yōu)異的導(dǎo)電能力。因此在實際生產(chǎn)應(yīng)用中,要根據(jù)所選用的活性物質(zhì)來選擇出最適用的導(dǎo)電劑以及添加量。
3、 粘結(jié)劑性質(zhì)的影響
粘結(jié)劑是鋰離子電池電極中的非活性成分,主要在活性物質(zhì)、導(dǎo)電劑和集流體之間起到連接作用,使它們之間具有整體性,減少電極阻抗。同時使極片具有良好的機械性能和加工性能,可以滿足實際生產(chǎn)的需要。
不同活性物質(zhì)和導(dǎo)電劑使用的粘結(jié)劑種類也不同。目前,聚偏二氟乙烯(PVDF)、羧甲基纖維素鈉(CMC)、聚丙烯酸(PAA)和海藻酸鈉主要用于負(fù)極粘結(jié)劑,聚偏二氟乙烯(PVDF)和聚四氟乙烯(PTFE)主要用于正極粘結(jié)劑。因此需要根據(jù)實際活性物質(zhì)的種類來合理選擇最佳的粘結(jié)劑。
粘結(jié)劑不僅可以起到連接的作用,還能在一定程度上防止?jié){料凝聚。由于鋰離子電池漿料屬于非牛頓流體,分散好的漿料其許多內(nèi)部結(jié)構(gòu)參數(shù)會隨著時間逐漸衰減,活性物質(zhì)和導(dǎo)電劑容易恢復(fù)到聚集的狀態(tài),因此,需要通過提高漿料粘度使顆粒的動能減小,防止顆粒由于較大動能而克服顆粒間排斥力聚集在一起。而實際涂布過程又要求漿料粘度不能太大,這在一定程度上限制了粘結(jié)劑的這個作用。
在活性物質(zhì)顆粒尺寸一定的情況下,粘結(jié)劑的分子量越大,漿料表現(xiàn)出的各方面力學(xué)性能越好。粘結(jié)劑分子量越大其分子鏈越長,在吸附到活性物質(zhì)和導(dǎo)電劑表面時,其較長的分子鏈可能連接多個顆粒,眾多的分子鏈交錯在一起使顆粒之間的連接更加緊密,不僅可以使?jié){料呈現(xiàn)凝膠狀,起到防止?jié){料聚集的作用,還能使極片在干燥后具有更好的力學(xué)性能。
但分子量過大則會造成PVDF在NMP中的溶解性和在電極中的分散性下降。不僅如此,高分子量的PVDF結(jié)晶度高,對電極中電子和質(zhì)子的遷移阻力大,由此也會造成極片的阻抗高,充放電過電位大。因此,粘結(jié)劑的選擇并不是分子量越大越好。
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