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不同正極材料鋰電池容量的特性

來源:互聯(lián)網(wǎng)作者:Blue Taiyang瀏覽次數(shù):1353發(fā)布時(shí)間:2022-04-18 20:36:55

 隨著充放電循環(huán)次數(shù)的增加,電池容量將會不斷衰減,當(dāng)容量衰減至額定容量的75%~80%時(shí),認(rèn)為鋰離子電池進(jìn)入失效狀態(tài)。放電倍率、電池溫升、環(huán)境溫度對鋰離子電池放電容量有較大影響。
 
電池采用恒壓恒流充電、恒流放電的充放電準(zhǔn)則,將放電倍率、電池放電溫升、環(huán)境溫度依次作為變量和定量進(jìn)行循環(huán)實(shí)驗(yàn),分析不同正極材料下,放電倍率、電池放電溫升、環(huán)境溫度以及循環(huán)次數(shù)對鋰離子電池放電容量的影響。
 
一、電池基本實(shí)驗(yàn)方案 
 
正、負(fù)極材料不同,循環(huán)壽命差異較大,影響電池的容量特性。磷酸鐵鋰(LFP)和鎳鈷錳三元材料(NMC)以其獨(dú)特優(yōu)勢廣泛用作鋰離子二次電池的正極材料。NMC電池的額定容量、標(biāo)稱電壓、放電倍率值都高于LFP電池。
 
將LFP和NMC的鋰離子電池按照一定的恒流恒壓充電、恒流放電規(guī)則進(jìn)行充放電,在充放電過程中記錄充放電截止電壓、放電倍率、電池溫升、實(shí)驗(yàn)溫度、電池容量的變化情況。
 
二、放電倍率對放電容量的影響
 
固定溫度和充放電規(guī)則,電池按照不同放電倍率進(jìn)行恒流放電。調(diào)整溫度分別為:35、25、10、5、-5、-15℃。
 
可知,相同溫度下,通過增加放電倍率,電池放電容量整體呈現(xiàn)衰減趨勢。相同放電倍率下,低溫變化對電池放電容量影響較大。
 
 
當(dāng)溫度降到0 ℃以下時(shí),放電容量衰減嚴(yán)重并出現(xiàn)容量不可逆現(xiàn)象。說明的是,電池在低溫和大放電倍率的雙重影響下加重放電容量的衰減。電池對溫度更為敏感,放電容量隨環(huán)境溫度、放電倍率變化顯著。
 
相同溫度下,電池放電容量整體呈現(xiàn)先衰減后回升的趨勢。相同放電倍率下,溫度越低則放電容量越少。
 
隨著放電倍率的升高,鋰離子電池持續(xù)出現(xiàn)放電容量衰減現(xiàn)象,究其原因是由于極化嚴(yán)重,放電電壓提前減小到放電截止電壓,即放電時(shí)間縮短, 放電不充分,負(fù)極Li+ 沒有脫嵌完全。電池放電倍率在1.5 ~3.0時(shí),放電容量開始顯現(xiàn)不同程度的回升跡象。由于反應(yīng)的持續(xù)進(jìn)行,電池本身的溫度會隨放電倍率的增加而顯著升高,Li+熱運(yùn)動能力加強(qiáng)、擴(kuò)散速度加快,使得 Li+脫嵌速度加快,放電容量回升。由此得出,大放電倍率和電池本身溫升的雙重影響導(dǎo)致了電池的不單調(diào)現(xiàn)象。
 
三、電池溫升對放電容量的影響
電池在30℃下分別進(jìn)行2.0 、2.5 、3.0 、3.5 、4.0 、4.5C放電實(shí)驗(yàn),得出的放電容量與鋰離子電池溫升變化關(guān)系曲線。
 
相同放電容量下,放電倍率越高,溫升變化越顯著。在相同放電倍率下對恒流放電過程的三個(gè)時(shí)期進(jìn)行分析可知,溫度升高主要在放電初期和后期。
 
四、環(huán)境溫度對放電容量的影響
 
鋰離子電池的最佳工作溫度是25~40 ℃,當(dāng)溫度低于5℃時(shí),電池放電迅速、放電容量顯著減少。
 
 
低溫實(shí)驗(yàn)后恢復(fù)高溫,相同溫度下,溫升與放電時(shí)間并無改變。可見熱穩(wěn)定性良好,僅在低溫下表現(xiàn)出較差的耐受性,電池容量出現(xiàn)不可逆的衰減。
 
五、循環(huán)次數(shù)對放電容量的影響
 
鋰離子電池容量衰減,將放電容量在0.8Q記為電池失效點(diǎn)。隨著充放電循環(huán)次數(shù)的增加,放電容量開始呈現(xiàn)衰減。
 
將1600mAh的電池以充電0.5C放電0.5C進(jìn)行充放電循環(huán)實(shí)驗(yàn),共進(jìn)行600次循環(huán)實(shí)驗(yàn),以電池容量的80%作為電池失效判別標(biāo)準(zhǔn)。以100 為間隔次數(shù)對放電容量及容量衰減相對誤差的百分比進(jìn)行分析。
 
將2000mAh的NMC電池以充電1.0C放電1.0C進(jìn)行充放電循環(huán)實(shí)驗(yàn),以電池容量的80%作為壽命截止時(shí)的電池容量。取前700 次,以100為間隔次數(shù)對放電容量以及容量衰減相對誤差的百分比進(jìn)行分析。
 
電池在循環(huán)次數(shù)為0時(shí)的容量均為額定容量,但通常實(shí)際容量小于額定容量,故在第一個(gè)100次循環(huán)后,放電容量衰減嚴(yán)重。電池循環(huán)壽命長,理論壽命是1000 次;
 
六、結(jié)論
通過對鋰離子電池進(jìn)行充放電實(shí)驗(yàn),以正極材料、放電倍率、電池溫升、環(huán)境溫度和循環(huán)次數(shù)五個(gè)參數(shù)作為變量,分析了容量相關(guān)特性與不同影響因素之間的關(guān)系,得出以下結(jié)論:
 
(1)在電池額定溫度范圍內(nèi),適當(dāng)?shù)母邷貙i+的脫嵌和嵌入有促進(jìn)作用。尤其是對放電容量來說,放電倍率越大,生熱速率越大,鋰離子電池內(nèi)部的電化學(xué)反應(yīng)越明顯。
 
(2)電池在充放電過程中對高溫、放電倍率表現(xiàn)出較好的適應(yīng)性;對低溫有較差的耐受性,放電容量衰減嚴(yán)重,升溫后不可恢復(fù)。
 
(3)電池放電容量對溫度更為敏感,并且在大放電倍率下,放電容量出現(xiàn)不單調(diào)性且溫升變化顯著。

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